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納米及超細硬質(zhì)合金的致密化是材料研究的重點和難點。燒結(jié)是決定硬質(zhì)合金結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)鍵工序。納米及超細硬質(zhì)合金由于粉末細,活性高,與普通硬質(zhì)合金相比,在燒結(jié)致密化過程中呈現(xiàn)出一些不同的特性。
納米及超細硬質(zhì)合金粉末在燒結(jié)過程中晶粒長大異常,達到同一致密度時所需的燒結(jié)溫度低,達到最大收縮率的溫度隨粉末粒度的減小而降低。納米及超細硬質(zhì)合金粉末致密化開始的時間早,達到完全致密化所需的時間短。
制取納米及超細硬質(zhì)合金所用的WC(碳化鎢)粉末粒度細,表面活性高,在燒結(jié)過程中極易長大。超細WC-Co合金晶粒長大的驅(qū)動力來自于粉末顆粒比表面積的減小。控制合金中的WC晶粒的長大時生產(chǎn)超細硬質(zhì)合金的關(guān)鍵技術(shù)。
目前控制硬質(zhì)合金中WC晶粒長大一般通過兩種途徑來實現(xiàn):一是改進燒結(jié)方式,如燒結(jié)熱等靜壓(SHIP)等,使液態(tài)Co相流動更加充分,分布更加均勻,適當降低燒結(jié)溫度和縮短燒結(jié)時間,從而控制WC晶粒的長大;二是在WC-Co粉末中添加晶粒長大抑制劑,通過對燒結(jié)過程中晶粒長大的有效抑制來制取超細晶粒硬質(zhì)合金。
硬質(zhì)合金中WC晶粒長大可分為連續(xù)式長大(或稱均勻長大)和非連續(xù)性長大(不均勻長大或異常長大兩種)。在液相燒結(jié)過程中,細顆粒WC優(yōu)先溶解于液相中,一定溫度下達到溶解-析出過程的動態(tài)平衡,液相處于飽和狀態(tài),一部分W、C原子遷移到大顆粒WC周圍,在大顆粒WC表面析出,使之長大。關(guān)于納米及超細硬質(zhì)合金晶粒的控制長大的抑制機理,比較有代表性的為:
1.溶解度說:抑制劑優(yōu)先溶解于液相Co中,使WC在液相Co中的溶解度大幅度降低,溶解-析出的WC數(shù)量減少,從而抑制WC通過液相的重結(jié)晶長大。
2.吸附說:晶粒長大抑制劑吸附在WC顆粒的表面,使WC的表面能降低,減小晶粒長大的驅(qū)動力,降低WC在液相中的溶解速度和溶解數(shù)量。
3.偏聚說:抑制劑沿WC/WC界面偏聚,阻礙了WC界面的遷移,使WC晶粒長大受到抑制。
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